INTRODUCCION:

Las pieles desencaladas y purgadas son tratadas con soluciones salino-ácidas. El piquel básicamente prepara las fibras colagénicas para una fácil penetración de los agentes curtientes.

Ocurren fenómenos tales como la complementación del desencalado, la deshidratación de las pieles, la interrupción de las actividades enzimáticas, etc. El piquel también puede ser empleado como medio de conservación de materia prima.

La sal es empleada en el proceso, con la finalidad de controlar el grado de hinchamiento; la adición de cloruro de sodio a la solución, detiene el hinchamiento. El cloruro de sodio no se combina con la proteína, de modo que su concentración permanece casi inalterada.

SISTEMAS DE TRABAJO

En la práctica puede ser empleado uno de los siguientes sistemas de piquelado:

a) Piquel de corta duración; el tiempo de operación varía en general de 1 a 3 horas.
b) Piquel de equilibrio; (6 a 8 horas) en éste sistema las pieles se dejan en el baño de piquelado por un tiempo largo, esto es, hasta obtener un valor de pH uniforme en todo el espesor de la piel.
c) Piquel rápido (5 minutos), éste último sistema utiliza ácidos orgánicos no hinchantes, y dependiendo del volumen del baño; la operación puede ser ejecutada en ausencia de sal. de un modo general, la curtición puede ser efectuada en el mismo baño de piquel, utilizando el mismo volumen o parte del mismo baño.

COMPOSICION DEL PIQUEL

El piquel puede presentar del 6% al 10% de cloruro de sodio, 1% a 1.5% de ácido sulfúrico y de 60% a 100% de agua.

En la práctica el ácido sulfúrico, es el ácido inorgánico más utilizado. En algunos procesos de piquel, junto con el ácido sulfúrico puede ser complementado con el ácido fórmico, en la proporción de 0.5% a 1.0% referido al peso de las pieles en tripa.

Al ejecutar el piquelado en fulón, las pieles deben ser previamente tratadas en solución salina, requiriéndose concentración mínima de 6ºBé.

Después de cierto tiempo de trabajo (10’ minutos) se adiciona el ácido diluido en agua en proporción de 1:10.

En el piquelado pueden ser utilizados ácidos orgánicos no hinchantes, en este caso dependiendo de la cantidad de agua, la operación puede ser ejecutada en ausencia de cloruro de sodio.

Los ácidos no hinchantes usados en el piquel, son ácidos sulfónicos aromáticos derivados del naftaleno (ácido beta-nalftalen sulfónico).
El empleo de éstos ácidos acarrea una mejor distribución de los compuestos de cromo en la estructura fibrosa.

En el piquelado también pueden ser utilizados sales de aluminio, en proporción de 0.5% a 1.0% con el fin de obtener una flor más cerrada. Ciertas sales, con características enmascarantes tales como el formiato de sodio o de calcio o acetatos de sodio, etc; son usados en el piquel con la finalidad de acelerar el proceso y mejorar la distribución del cromo en el cuero.

FACTORES QUE INFLUEYEN EN LA OPERACIÓN DEL PIQUELADO

a. LA OBSORCION DE ACIDO SULFURICO por las pieles en el piquel es total cuando la proporción de ácido es inferior a 1% referido al peso de la piel en tripa, con el empleo de proporciones mas elevadas, aumenta el porcentaje de ácido no combinado en el baño. El equilibrio está prácticamente establecido cuando la absorción de ácido llega cerca del 1.5%. De esto se concluye que no hay la necesidad de usar cantidades mucho más altas de ácido, para llegar al equilibrio, pues con esta cantidad estará satisfecha la capacidad de combinación del colágeno con el ácido sulfúrico (1mgr de ácido/gramo de proteína).
b. VELOCIDAD DE ABSORCION DE LOS ACIDOS; ciertos ácido inorgánicos fuertes son absorbidos rápidamente llegando a absorber cerca del 99% de la cantidad empleada en el baño; en el plazo de 2 horas (sistema ácido sulfúrico -- cloruro de sodio). Con ácidos más débiles como el ácido fórmico y el sulfoftálico, la absorción es mucho mas lenta y solamente después de horas es alcanzada una absorción de 88% de la cantidad usada en el baño. Con el uso de formiato de calcio, la absorción del ácido sulfúrico se acerca al 88% de la cantidad empleada en el baño, después de 6 horas.
c. VELOCIDAD DE PENETRACION DEL ACIDO; aunque ocurran pequeñas diferencias la absorción de los diferentes ácidos en el piquel, ellos se vuelvan importantes respecto a la velocidad de penetración. Así mismo para los ácidos sulfúrico, clorhídrico y naftalensulfónico usados en cantidades equivalentes a 1% de H2SO4 se verifica que después de tres horas prácticamente ¼ de la zona interna no fue alcanzada por los mismos. Con el ácido sulfotálico los resultados son un poco mejores. Por otro lado el uso de formiato de calcio en el piquel con ácido sulfúrico conduce a una distribución casi perfecta; este hecho influye innegablemente en la uniformidad de la absorción de las sales de cromo, durante la curtición.
d. TIPO DE ACIDO; cuando los ácidos empleados en el piquel son ácidos orgánicos, penetran en las pieles mas rápidamente que los ácidos minerales fuertes. Esto se atribuye al hecho de que los ácidos orgánicos débiles son menos reactivos en la superficie de la proteína, por tanto de acuerdo con la velocidad de penetración tenemos;

Acido acético > Acido fórmico > Acido sulfúrico > Acido clorhídrico

e. VOLUMEN DEL BAÑO el volumen del baño ejerce gran influencia en el proceso de piquel; así mismo, los baños cortos aceleran la absorción del ácido y favorece la distribución del mismo, a través del espesor.
f. PERDIDA DE PESO Y DISMINUCION DEL VOLUMEN; las pieles, en esta etapa del piquel, sufren pérdida de peso y disminución del volumen; la pérdida de peso es del orden de 10% con relación al peso desencalado, en los diferentes sistemas de piquelado. La disminución del volumen ocurre simultáneamente con la pérdida de peso finalizando después de dos horas.
g. EFECTO DEL EMPLEO DE LAS SALES ORGANICAS EN EL PIQUEL; con relación al pH final en los sistemas ácido sulfúrico – sal orgánica, se verifica la elevación del mismo para todos los porcentajes de ácido empleado, en comparación con sistemas, ácido sulfúrico – cloruro de sodio. El pH en el piquel de equilibrio también es más elevado. Por otro lado, la cantidad de ácido absorbida por la piel está en función del ácido empleado en la solución, es menor que la absorción en los sistemas ácido sulfúrico – cloruro de sodio.
h. EFECTO DE LA TEMPERATURA; uno de los dos factores más importantes y más críticos a considerar en el piquel es la temperatura. A temperaturas por debajo de 20ºC la hidrólisis y la peptización de la sustancia dérmica, son en tal caso bastante acentuadas, igualmente en periodos de tiempo relativamente cortos. A este factor se debe prestar la debida atención en verano pues la fase peligrosa es fácilmente alcanzada, las consecuencias de la ejecución del piquel, a temperaturas superiores a 30ºC, son la obtención de cueros débiles y sin resistencia al rasgado.

CONTROL DE PIQUEL

En la ejecución de la operación del piquel existe la necesidad de ejecutar ciertos controles:

a. PENETRACION DEL ACIDO; la penetración del ácido puede estar acompañada por la utilización de un indicador ácido – base. La solución de VERDE DE BROMOCRESOL es la más utilizada para este fin.
b. pH; es la fase más ácida, el pH no es una medida sensible de la acidez total, pues pequeñas variaciones de pH representan alteraciones relativamente grandes en la cantidad de ácido presente.
c. CONCENTRACION DE SAL, la verificación de la concentración de sal está en general en el inicio de la operación; con la utilización de un AEROMETRO en el baño debe presentar aproximadamente 6ºBe.
d. DETERMINACION DEL ACIDO RESIDUAL en algunos casos puede ser hecha una determinación del ácido residual, por titulación con la solución patronada de base.